经过“九五”“十五”“十一五”期间的不懈致力,辽河道域水传染得到有效节造,水质得到肯定改善。“十一五”期间辽河道域水环境治理过程中,由于加强了对化学需氧量(COD)的传染节造,2009年流域断面COD达标率初次达到100%。但是,流域近6年的断面氨氮达标率在15.4%~48.1%之间颠簸,严沉影响了河道和饮用水水源地的水环境质量。
是什么原因造成了辽河道域水环境质量扭转?又该若何破局?“水体传染节造与治理科技沉大专项”(以下简称“水专项”)的沉点课题之一,由东北大学牵头,大连理工大学、中国环境科学钻研院、辽宁省环境科学钻研院和北京农业大学共同参加实现的辽河道域氨氮传染节造关键技术与示范(2013ZX07202-010)项目(课题)寻找到了答案。
辽河道域水质为何会颠簸?
课题组经过调研分析发现,辽河道域存在氨氮排放总量超出环境承载力、不足高氨氮工业废水治理技术和有效的低碳氮比废水脱氮技术、农业面源氨氮源头传染节造幽微、氨氮传染依然严沉等问题,导致水环境质量难以改善。
针对这些问题,课题发展了辽河道域氨氮传染节造与治理关键技术钻研与工程示范,形成了辽河道域氨氮传染特点及节造规划、典型行业高浓度氨氮废水低耗高效氨氮削减技术、低碳氮比污水生物与电化学脱氮技术、畜禽养殖废水氨氮削减及粪污资源化技术及村落生涯面源氨氮传染全过程节造等合用于辽河道域沉点行业、生涯源、面源氨氮传染治理与节造的成套技术。
课题组经过4年的研发,研造出一套寒冷地域污水处置厂无需表加碳源的脱氮升级刷新成套技术(处置后出水氨氮浓度可达到5mg/L以下)以及两套石化等典型沉传染行业高氨氮废水传染负荷削减短程硝化——反硝化、厌氧氨氧化整装成套技术(出水氨氮浓度达到8mg/L以下,TN<15mg/L)两项标志性钻研成就。搭建了厌氧氨氧化种泥基地、厌氧氨氧化急剧启动验证平台、新型生物脱氮技术尝试验证平台。建成抚顺矿业集团有限公司页岩炼油厂干馏污水厂、抚顺石化公司2501污水处置单元刷新工程、辽中县污水生态处置厂脱氮升级刷新工程、老虎冲生涯垃圾卫生填埋场渗沥液处置扩建和畜禽养殖废水氨氮削减及粪污资源化处置工程等5项示范工程,为辽河道域石化等企业推广高氨氮工业废水的脱氮新技术和辽河道域幼规模城镇污水处置厂提标刷新提供技术保险和支持,直接为蒲河断面水质改善、达标做出贡献。
截至2016年12月,课题组已经实现课题总体指标,申请国度发现专利19项,获得国度发现专利授权9项。
揭示未来水环境发展趋向 领导传染治理工程实际
辽河道域氨氮传染节造与治理规划是课题组的成就之一。
课题在发展辽河道域氨氮传染特点与法规钻研基础上,进行了辽河道域城镇污水处置厂脱氮问题诊断及技术评估。构建了基于系统动力学模型的铁岭视注沈阳市和抚顺市水环境仿照与环境容量分配。
钻研了局显示:抚顺市的地表水COD水环境容量能够包容当前的社会经济发展对于COD排放空间的需要,抚顺市地表水氨氮环境容量无法支持社会经济发展的氨氮排放,氨氮水环境状态出现出较差的状态;铁岭市地表水COD环境容量是可能承载社会经济发展的,仿照期的后期,COD环境容量逐步被工业出产扩大以及生涯排放COD所亏损,COD环境容量的亏损是不成持续的。氨氮环境容量重要被非点源传染所亏损,无法承载社会经济发展产生的氨氮排放量,并且其出产排放的趋向逐步上升,对于铁岭市氨氮水环境情况组成了严格的挑战;沈阳市地表水COD容量可能支持沈阳市的社会经济发展,但水环境容量逐步被社会经济发展所亏损,目前发展模式不成持续。沈阳市的氨氮环境容量尚能够支持沈阳市的社会经济发展,社会经济发展排放的氨氮量与氨氮的水环境容量靠近。
辽河道域水环境仿照及环境容量推算能够揭示典型城市水环境系统与人丁、经济、工农业发展以及氨氮传染排放等子系统的响应关系,揭示未来水环境发展趋向,因而可用于领导辽河氨氮节造的技术研发和传染治理工程实际。
低耗高效处置典型行业高浓度氨氮废水
课题组研发的典型行业高浓度氨氮废水低耗高效氨氮削减技术,成功进行了工程示范,为实现工业点源氨氮传染负荷削减,河道水质改善提供技术支持。
课题研发的厌氧氨氧化菌种的急剧造就、贮存、保养和活性复原技术,选取循环生物气曝气厌氧氨氧化膜生物反映器进行厌氧氨氧化菌的急剧造就,低温前提下(4℃)增长氧化石墨烯进行厌氧氨氧化菌贮存,并增长电气石提高厌氧氨氧化菌活性。
高浓度氨氮废水自养生物脱氮技术钻研以典型高氨氮工业废水营养物大幅度削减为指标,构建无需表加碳源、低碳节能的自养脱氮技术系统。当系统进水水力负荷为0.01-0.024m3/h,水力循环比为50%~100%,NH4+-N∶NO2--N∶NO3--N的化学计量转化系数为,1∶1.26∶0.21,总氮进水负荷为0.1-0.5kg-N/m3/d,去除负荷为0.35kg-N/m3/d。
Canon工艺是废水处置中经济高效的可选规划,是齐全自养型的,所以无需投加有机物。另表,在一个单独的反映器中利用少量曝气,可实现88%氮的去除。这项自养工艺比传统脱氮工艺节俭63%的氧和100%的表加碳源。
针对油页岩干馏废水氨氮浓度高、碳氮比低的问题,课题研发了高浓度氨氮工业废水短程硝化反硝化脱氮技术,构建了油页岩干馏废水的SDN-A/O-MBR短程硝化反硝化成套技术系统,并利用于抚顺矿业集团有限责任公司页岩炼油厂干馏污水处置厂工程中。第三方评估单元陆续6个月的监测数据批注,污水处置厂总出水口氨氮<5mg/L,COD<60mg/L,出水达到一级A尺度。
以油页岩干馏废水为处置对象,钻研低和善低碳氮比前提下A/O-MBR耦合低电压电凝聚技术的处置成效,调查了各工艺参数对亚硝酸盐氮堆集成效的影响。钻研了局批注: ECMMBBR系统中的污泥浓度及MLVSS/MLSS均高于MMBR。其SVI也优于通常MMBR中。各温度下ECMMBR的污泥混合液硝化速度和反硝化速度总体亦高于MMBR。
利用铁阳极电凝聚提高高浓度氨氮工业废水脱氮成效,改善难降解有机物的可生化性,是课题的重要创新之一。
电化学强化A/O-MBR工艺(ECMMBR)进行生物脱氮,能够提凹凸温前提下污泥的活性和脱氮能力,改善污泥机能。解决低温前提下污水处置厂处置效能低,保障东北寒冷地域冬季工业及城镇污水处置厂的不变运行;在此基础上开发了电凝聚膜生物反映器技术和分段进水多级A/O处置油页岩干馏废水技术,形成了电凝聚强化油页岩干馏废水生物脱氨技术。
课题组开发了“臭氧催化氧化耦合BAF同步硝化反硝化工艺技术”,并在抚顺石化公司2501污水处置单元刷新工程中进行示范,获得较好的处置成效。
通过投加自主研发的催化剂,其表表积较大的催化剂可对有机物进行选择吸附性,使易分化的羟基自由基在催化剂表表与有机物产生原位氧化反映,从而提高降解效能。钻研了局批注:经过非均相臭氧催化氧化幼试尝试(HRT为1 h),石化污水COD可从均匀90 mg/L降至38.5 mg/L,去除率可达55.8%,而单独臭氧氧化去除率只有15%。非均相臭氧催化氧化工艺出水经过曝气生物滤池后NH4+-N去除成效较为显著。曝气生物滤池运行不变后,NH4+-N去除率不变在50%以上,出水NH4+-N不变在6-10 mg/L。非均相臭氧催化氧化工艺出水经过曝气生物滤池后TN去除成效较为显著。曝气生物滤池运行不变后,TN去除率不变在40%-50%之间,出水TN不变在10-15 mg/L。
抚顺大乙烯厂选取课题组研发的关键技术“臭氧催化氧化耦合BAF同步硝化反硝化技术”对原有工艺进行刷新。目前,进水量依照设计负荷运行,关键技术“臭氧催化氧化耦合BAF同步硝化反硝化技术”运行正常,成效优良,污水处置站出水NH4+-N幼于10mg/L,出水达标。
解决低碳氮比污水处置难题
课题组发展低碳氮比污水生物与电化学高效脱氮技术的钻研,构建低碳前提下高效脱氮的生物脱氮技术系统,并形成示范工程,为低碳氮比污水处置提供技术支持。
针对难降解低碳氮比垃圾渗沥液氨氮与总氮去除难题的问题,课题组提出并研发了两级A/O—MBR反映器—UF /RO膜分离的“生化处置+膜处置”耦合处置技术,并进行工程示范。这项集成工艺技术不只提高了整体工艺的去除效能,并且能够削减工艺占地和水力停顿功夫,对于处置高有机浓度、低碳氮比的垃圾渗滤液拥有较强的合用性和利用远景。
这个集成工艺中的“两级A/O-MBR反映器—UF/RO膜分离”耦合工艺中,两级A/O-MBR系统,HRT=7d,进水COD7000-9000mg/L、氨氮2000-2400mg/L、总氮2100-2500mg/L前提下,COD、氨氮及TN去除率可别离达到80%、99%和70%以上,出水COD<1500mg/L、氨氮<18mg/L、TN<680mg/L,经NF/RO膜分离后出水可满足《辽宁省污水综合排放尺度》(DB21/1627-2008)要求。经沈阳市老虎冲垃圾填埋场渗滤液处置二期工程示范利用,第三方检测分析批注出水COD<50mg/L、NH3-N<0.5mg/L、TN<10mg/L、TP<0.1mg/L。
这项集成工艺技术中膜分离浓水回灌原位反硝化单元可节约垃圾填埋场渗滤液膜分离处置过程中浓水的处置成本。经测算,这项技术利用于示范工程可实现辽河道域减排COD 580吨/年、氨氮73吨/年、总氮110吨/年。这项技术支持了辽河道域氨氮治理共性技术平台的成立和示范区域“十二五”氨氮传染物的控源减排,为改善水环境质量提供创新治理模式和治理决策提供科学凭据。
课题组研发出无需表加碳源和低能耗的“人为增菌强化脱氮技术”,实现了脱氮微生物高效原位富集和驯化,通过菌种与活性污泥复配形成能够宽泛利用的高效脱氮微生物人为强化种泥(即人为构建的不变高效脱氮菌群),在污水处置厂的生化处置单元内投加使用,大幅提升生化系统脱氮机能。现已利用于辽中县污水生态处置厂脱氮升级刷新工程。
尝试了局显示,增菌后,出水水质不变且COD和NH4+-N浓度别离低于50mg/L和5mg/L,达到一级A尺度。微生物群落结构分析显示,生物强化不仅使污泥中硝化菌(Nitrospira和Nitrosomonas)含量增长,同时可能改善污泥膨胀情况(Haliscomenobacter含量显著降低)。目前,示范工程运行不变,第三方评估单元发展陆续6个月的监测了局显示,处置规模为20000 m3/d,出水氨氮由20-18mg/L降至5mg/L以下,出水不变在一级A尺度。
课题组对污水处置厂初沉污泥和渣滓污泥的根基性质进行了全面分析,提出将污泥破解液与水解酸化液作为反硝化碳源技术,成立了高压均质污泥破解技术和污泥水解酸化技术。这项技术获得的污水破解—水解酸化液能够代替常用表加反硝化碳源的可行性、不变性、高效性,确定了相应的污水处置参数,成立了齐全的污泥破解液与水解酸化液作为反硝化碳源技术。低碳氮比污水在污泥破解—水解酸化液作为反硝化碳源前提下,出水能够满足城镇污水处置厂一级A排放尺度。目前,这项技术已申请两项国度发现专利。
实现畜禽养殖粪污资源化利用
针对畜禽养殖废水氨氮排放量大、不足粪污回收利用技术的问题,课题组构建了畜禽养殖废水氨氮削减及粪污资源化技术系统,同时成立畜禽养殖废水氮磷削减与粪污处置示范工程,有效解决了在畜禽养殖粪污治理过程中后续废水处置的难题。
课题组研发的畜禽养殖废水ABR-MABR耦合处置技术拥有统一反映器内产酸、产甲烷、硝化和反硝化的多相分离特点,不仅预防了分歧生化过程中相互竞争和抑造景象的产生,并且充分阐扬了分歧微生物种群之间的协同互生作用,实现单一反映器处置中高浓杜仔机含氮废水的同时去碳脱氮功效。
据介绍,ABR-MABR对COD去除成效优良(大于89%),氨氮去除成效优于单独ABR处置,不变运行期间氨氮去除率均为78.08%;适当增长曝气量及反映器格室数量、节造温度为32±1℃更有利于氮素传染物的去除。电镜扫描及PCR-DGGE技术钻研了局批注,耦合反映器中存在大量厌氧菌,同时还有硝化菌Uncultured Nitrospira sp.以及专性好氧菌Uncultured Arthrobacter sp.的存在,耦合反映器中微生物含量及丰硕度均优于ABR。
课题组对鸟粪石技术及反渗入膜技术进行耦合,确定鸟粪石最优运行前提药剂投加比为n(N)/n(P)/n(Mg)为1/0.9/0.9,鸟粪石产率为14.6kg/t;经优化后该技术鸟粪石单元出水氨氮浓度为130.35mg/L,经反渗入膜浓缩系统进一步处置后,整个系统出水的氨氮浓度可降至为7.47mg/L,氨氮去除率均值达94.27%。
课题组将研发的“畜禽养殖废水回收鸟粪石及资源化技术”利用于辽中县茨榆坨镇太平村畜禽养殖废水氨氮削减及粪污资源化处置工程,对原有村落环境连片整治项目进行技术刷新,刷新后日处置养殖废水200吨/天,沼液回流比可提升至70%。
凭据第三方检测机构陆续6个月监测了局显示,出水水质不变,氨氮指标在6.57-7.55mg/L之间,氨氮排放负荷从进水到出水削减90%以上。示范工程年削减氨氮 30吨/年,削减化学需氧量 99吨/年,环境效益显著。这项工艺处置成本为16.5元/吨,处置1吨沼液回收的鸟粪石约为14kg,收益为11.26元/吨。
成立村落生涯面源氨氮高效处置集成技术系统
课题组构建了村落生涯面源氨氮传染全过程节造技术系统,蕴含高效生物移动床—地下渗滤系统脱氮集成技术、BAF强化人为湿地污水处置系统和步骤、乡镇生涯污水高效藻类塘处置技术等。上述技术系统极度合用于经济相对落后、不足环保专业人员,没有美满污水管网系统的地域和乡镇的生涯污水处置。
高效生物移动床—地下渗滤系统脱氮技术集成,构建了村落生涯面源氨氮高效生物移动床—地下渗滤系统脱氮集成技术系统。舷陆续运行6个月,出水中氨氮、总磷的浓度未检出,COD浓度幼于45mg/L,并且有较强的抗负荷冲击能力。
利用高效藻类塘幼试装置对仿照及现实村落生涯污水进行处置,通过调节藻类接种量、曝气量/搅拌速度、温度和光照强度等前提,当进水NH4+-N为20mg/L,藻类塘对污水中NH4+-N的去除率高达93%以上。
针对某县区生涯污水处置厂出水氨氮未达标的情况,课题组利用藻类塘中试装置对二沉池出水进行深度处置。运行功夫从2016年4月7日~11月6日,历时7个月。钻研了局批注,高效藻类塘对污水中传染物尤其是NH4+-N降解成效很好,只管进水传染物浓杜仔肯定水平的颠簸,但藻类塘对水中传染物的处置成效不变且一向较好,每个周期出水中NH4+-N、TP和COD的浓度都达到了《城镇污水处置厂传染物排放尺度》(GB 18918—2002)一级A尺度,出水NH4+-N 浓度均幼于 5 mg/L。
课题研发了BAF强化人为湿地污水处置系统和步骤。幼试钻研了局批注:BAF强化人为湿地出水COD根基在40mg/L以下,去除率达到60%以上。当进水为1m3/h、充足曝气情况下,出水氨氮在2mg/L以下,去除率可能达到97%左右,对TN的去除率可能达到60 %左右,对TP的去除率最高可达到 60 %;当进水为2m3/h,且充足曝气的情况下,对氨氮的去除率能达到40%以上。
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